在棕剛玉冶煉過(guò)程中,原料來(lái)源的選擇和原料的質(zhì)量控制非常重要,也是一個(gè)必須嚴格控制的過(guò)程;原材料的選擇在一定程度上決定了其產(chǎn)品的適用范圍;原材料質(zhì)量能否得到有效控制,不僅嚴重影響產(chǎn)品質(zhì)量和性能,而且直接影響棕剛玉生產(chǎn)的制造成本;因此,在棕剛玉的生產(chǎn)過(guò)程中,必須嚴格控制主要原料鋁土礦、鐵屑和無(wú)煙煤,尤其是SiO2和Cao。SiO2和Cao的引入不僅給生產(chǎn)帶來(lái)了困難,影響了制造成本,降低了Al2O3和TiO2中有價(jià)值成分的含量,而且由于產(chǎn)品質(zhì)量的缺乏,影響了商品價(jià)格和產(chǎn)品的應用范圍。
一、冶煉棕剛玉主要原料技術(shù)條件
生產(chǎn)普通棕剛玉(用作磨料或高溫耐火材料),其主要原料鋁土礦、鐵屑和無(wú)煙煤(焦炭)的化學(xué)成分具有一定的技術(shù)質(zhì)量指標。
二、高硅高鈣鋁土礦原料成因分析
用于冶煉棕剛玉的鋁土礦熟料不同于用于生產(chǎn)金屬鋁和耐火材料的鋁土礦。用于冶煉棕剛玉的鋁土礦熟料是高Al2O3、TiO2、低SiO2和Cao的優(yōu)質(zhì)鋁土礦,而用于生產(chǎn)金屬鋁和耐火材料的鋁土礦對上述指標的要求相對較低,能夠滿(mǎn)足生產(chǎn)需要。目前,我國剛玉材料生產(chǎn)企業(yè)約170家,生產(chǎn)能力約200萬(wàn)噸。根據生產(chǎn)能力,剛玉生產(chǎn)僅使用約240萬(wàn)噸高鋁和優(yōu)質(zhì)熟鋁土礦。由于許多基礎產(chǎn)業(yè)和剛玉制造業(yè)的快速發(fā)展,對鋁土礦的需求量迅速增加。由于鋁土礦資源匱乏,加之部分鋁土礦供應商和中間環(huán)節行為不規范,棕剛玉冶煉用熟鋁土礦的數量和質(zhì)量難以保證;A/s從20世紀80年代的25-30:1下降到90年代的15-20:1?,F在一些企業(yè)經(jīng)常使用a/s10-12:1鋁土礦。有時(shí),一些企業(yè)使用的鋁土礦中二氧化硅含量超過(guò)10%,這并沒(méi)有引起企業(yè)決策者的注意。如何擺脫技術(shù)與經(jīng)濟的雙重困境更是束手無(wú)策。目前,國內生產(chǎn)普通棕剛玉(用于磨料或高溫耐火材料)所用鋁土礦原料的Al2O3、SiO2和Fe2O3含量在南部和北部相似。通過(guò)數理統計分析,生產(chǎn)棕剛玉用鋁土礦中的有害雜質(zhì)SiO2和Cao來(lái)自鋁土礦中的固結材料本身;第二,它是在細土表面與鋁土礦熟料混合的情況下引入的。前者包含在原材料本身中,在選擇原材料來(lái)源時(shí)可以適當控制,或進(jìn)行礦石選擇和混合處理,以確保原材料的質(zhì)量,而后者是一個(gè)更重要的參與來(lái)源,需要由棕剛玉生產(chǎn)企業(yè)自己嚴格控制。由于鋁土礦資源的日益短缺,鋁土礦熟料與細土表面混合的問(wèn)題可能會(huì )越來(lái)越嚴重,使生產(chǎn)企業(yè)陷入“棄而不舍、用而不可”的困境,也給棕剛玉生產(chǎn)企業(yè)帶來(lái)了嚴重的困難和挑戰。此外,從以上原料的數學(xué)分析可以看出,無(wú)煙煤和鐵屑中帶入的有害雜質(zhì)SiO2和Cao也應得到足夠的重視和嚴格控制。由于SiO2和Cao的過(guò)度混合,棕剛玉生產(chǎn)企業(yè)消耗電力和原材料,增加了生產(chǎn)成本。更重要的是,產(chǎn)品質(zhì)量嚴重失控,使用性能有限。必須找到經(jīng)濟合理的解決辦法。
三、 工藝設計與控制
SiO2和Cao對棕剛玉的產(chǎn)品質(zhì)量和應用范圍有很大的危害,必須在生產(chǎn)和工藝技術(shù)上加以嚴格控制。在棕剛玉冶煉過(guò)程中,可以通過(guò)氣化、升華或還原去除SiO2和Cao,生產(chǎn)低硅鐵,而在棕剛玉冶煉過(guò)程中很難去除Cao。因此,有必要嚴格控制原材料(鋁土礦、無(wú)煙煤和鐵屑)中Cao的含量,并設計合理適當的工藝和技術(shù)方案來(lái)轉移和控制Cao。
過(guò)程控制:
1.對采購的原材料來(lái)源進(jìn)行分類(lèi)控制,實(shí)現源頭控制。在正常情況下,冶煉棕剛玉的主要原料中的SiO2和Cao應控制在6%以?xún)?,而Cao應控制在0.5%以?xún)取?br />
2.對采購鋁土礦中夾帶的細土表面進(jìn)行篩選(或粉塵回收)預處理,確保冶煉原料的凈化和穩定性。
3.控制煤、型煤等原料中的雜質(zhì)含量,嚴格控制焦炭、型煤等原料中的雜質(zhì)含量。
4.配料前不僅要嚴格選擇鋁土礦、無(wú)煙煤和鐵屑,而且要合理設計和嚴格控制入爐的主要原料鋁土礦的化學(xué)成分和粒度,以及早期使用的材料的合理比例,冶煉中后期應分別設計。同時(shí)嚴格控制來(lái)料粒度范圍,確保冶煉過(guò)程順利進(jìn)行。
5.合理設計和利用回收的細粉。在熔煉過(guò)程中,根據熔煉原理,調節剛玉熔融溶液的pH值,按比例混合還原劑、澄清劑、助熔劑、促進(jìn)劑等原料,加工成球狀或塊狀復合材料,然后進(jìn)行熔煉。綜合效益較好,既經(jīng)濟合理,又降低了冶煉難度,更重要的是在冶煉過(guò)程中有效地控制了棕剛玉的質(zhì)量。
工藝技術(shù)方案設計:
1.工藝流程:
鋁土礦(無(wú)煙煤和鐵屑)的倉儲檢查和控制→ 材料準備(分級控制)→ 顆粒制備→ 干燥處理)→ 配料→ 熔煉→ 傾倒→ 冷卻→ 壓碎→ 計量和倉儲
2.冶煉工藝設計
冶煉是生產(chǎn)棕剛玉的重要工序。通過(guò)熔煉,控制合適的熔煉氣氛,使鋁土礦與還原劑(無(wú)煙煤或焦炭顆粒)和澄清劑(鐵屑)在高溫下反應,去除雜質(zhì),形成α-Al2O3,從而獲得符合質(zhì)量要求的剛玉塊。
- 對爐料進(jìn)行有針對性的設計,實(shí)現合理可控的進(jìn)料;通過(guò)合理調整爐內熔體的pH值,優(yōu)化裝料設計,獲得良好的冶煉指標。
- 爐內主要化學(xué)反應:
經(jīng)分析除塵粉的成分,SiO2約為40%,Al2O3約為40%,K2O約為10%,其余為Fe2O3和碳粉。
在冶煉過(guò)程中,約50%的TiO2被還原并與元素Ti一起進(jìn)入低鐵硅合金,剩余的TiO2與有價(jià)值的成分一起進(jìn)入剛玉塊,而鋁土礦雜質(zhì)中有價(jià)值的MgO和Cao基本上保留其固有含量并進(jìn)入剛玉塊。 - 負擔率計算:
原材料按1000kg熟鋁土礦計算,
式中:SiO2%、Fe2O3%和TiO2%分別表示原料中SiO2、Fe2O3和TiO2的百分比含量,C%表示無(wú)煙煤中固定碳的百分比含量,Fe%表示鐵屑中的鐵含量,K表示鐵硅比(K取5.5) - 熔煉循環(huán)設計
根據冶煉設備的能力,設計爐料分批制備系統,并在前、中、后期分別混合冶煉爐料,是解決爐料差異的合理優(yōu)化工藝設計,對其技術(shù)經(jīng)濟效果十分有利。
3.冶煉過(guò)程控制
- 爐前調整:
在生產(chǎn)過(guò)程中,可根據用戶(hù)的質(zhì)量指標要求適當控制熔煉還原度,實(shí)現有效的質(zhì)量控制。但由于進(jìn)廠(chǎng)鋁土礦的批次和數量、取樣方法、冶煉操作方法等因素,在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,有時(shí)需要在爐前通過(guò)棒棒進(jìn)行調整(在熟悉工藝匹配和工藝操作后,可以取消調整爐的過(guò)程)。 - 爐內還原控制:由于鋁土礦中Al2O3含量的降低和SiO2含量的增加,在冶煉過(guò)程中必須增加C的參與,這會(huì )加強爐內還原氣氛的凝聚,產(chǎn)生大量高溫氣體,從而增加